保溫層的氯造成氯離子應力腐蝕裂紋(取自API 571) |
氯離子應力腐蝕裂紋(Cl SCC)主要發生在含有氯離子的環境中,300 系列不鏽鋼和某些鎳基合金容易受到氯離子影響。
影響材料:
主要影響材料是300 系列不鏽鋼,雙相不鏽鋼較300系列不鏽鋼有抗性,但還是會腐蝕,鎳基合金有較強的抗性,8~12% Ni的不鏽鋼敏感性較高,35% Ni基合金有較高抗性,45% Ni基合金幾乎接近免疫,但還是都會受到氯離子應力腐蝕裂紋影響。
補充: 300系列、雙相不鏽鋼、鎳基合金都含有沃斯田鐵系,Cl SCC主要影響沃斯田鐵的材質。
重點摘要:
當設備受到氯離子應力腐蝕裂紋影響時,裂紋成長速率目前沒有辦法量化,沒辦法評估剩餘設備的剩餘壽命,但影響腐蝕速率的因子是有明確被掌握出來。
氯離子應力腐蝕裂紋 = f [ 氯離子濃度、溫度、pH、應力、氧、合金成分 ]
氯離子濃度目前沒有最低濃度限制,含有氯離子的環境下,因為發生濃縮效應時,氯離子濃度會上升,導致裂紋發生。
含有氯離子水溶液的環境下,溫度越高,腐蝕機率越高,大部分Cl SCC發生在60 °C以上,環境60 °C以下的冷作或300系列不鏽鋼發生氯離子應力腐蝕裂紋機率低,可以用溫度降低氯離子應力腐蝕裂紋的生長速率。
低pH值環境容易造成SCC,但是在pH小於2的時候,通常不會發生SCC,主要的損傷型態是鹽酸腐蝕,且均勻腐蝕。當pH偏鹼的時候,可能會發生鹼性應力腐蝕裂紋。有文獻指出在pH偏低的氯離子環境中,溫度低於50 °C,也是會發生Cl SCC。
在大部分無退火的焊道(有應力存在的地方),容易發生SCC。
氧(目前不確定會不會影響氯離子應力腐蝕)、CO、二氧化碳也是會加速氯離子應力腐蝕。
大部分的應力腐蝕裂紋(SCC)的裂紋起始條件和應力有很大影響,降低應力的方法通常用焊後熱處理(PWHT),但是,300系列不鏽鋼不建議用PWHT的原因是會敏化現象,敏化會加速Cl SCC腐蝕速率,因此,在一開始的材料設計上,如果有存在氯離子環境,通常會避開使用不鏽鋼的材質,或者使用高抗Cl SCC的材料。
參考其他文獻的說明,在Cl SCC的發展階段是不鏽鋼的鉻和氯離子反應,也有文獻指出氯離子穿過氧化鉻,溶解掉沃斯田鐵(300系列),初始階段是局部性的孔蝕,當金屬被氯離子反應到一個程度後,第二階段會形成隙縫腐蝕,也就是裂紋成長階段。
換言之,Cl SCC的損傷型態是局部性的減薄,孔蝕(pitting),也會是裂紋(cracking)。大部分的裂紋特徵是樹枝狀、蜘蛛網狀的穿晶裂紋,300系列不鏽鋼如果有敏化現象,氯離子應力腐蝕裂紋會出現沿晶裂紋。
總結來說,判斷是否會發生Cl SCC的可能性,主要先從材料選用,再接著思考溫度、pH、氯離子濃度、操作環境是否有乾濕交替、冷熱交替的滯留區,以及腐蝕位置的損傷型態,多半有助於在材料選用時的策略和破損分析的方向。
文獻:
1. API 571